国家环保总局(SEPA)对外公布的2008年第一批“高污染、高环境风险”产品名录(简称“双高”产品名录),共涉及6个行业的141种“双高”产品。该目录将成为今后控制“双高”产品出口的依据。同时针对名录中目前还享有出口退税的农药、涂料、电池及有机砷类39种产品,环保总局表示,向财政部、税务总局提出了取消其出口退税的建议,并向商务、海关等部门提出了禁止其加工贸易的建议。环保总局表示,此番公布“双高”产品目录,意为产业结构调整、改变贸易增长方式奠定基础。国家环保总局副局长潘岳特别强调,我国近年来相继批准了《关于在国际贸易中对某些危险化学品和农药采用事先知情同意程序的鹿特丹公约》、《关于持久性有机污染物的斯德哥尔摩公约》等关于化学品环境监管的国际公约。此次提出取消农药、涂料、电池及有机砷类39种产品出口退税和禁止其加工贸易的建议,不仅是对我国自己的环境和公众健康负责,也是履行环保国际义务,树立负责任大国形象的必要行动。通过限制部分“双高”产品出口,改善出口结构,既有利于促进我国贸易的可持续发展,同时也是为呵护人类共同家园做出贡献。据了解,国家环保总局公布的141种“高污染、高环境风险”的产品,包括20大类的涂料产品和部分染料颜料产品,具体种类和产品如下:1、聚乙烯醇缩甲醛树脂的腻子与涂料涂料三个涂料品种是产生甲醛主要的污染源。聚乙烯醇缩甲醛树脂的腻子和涂料主要是树脂中含甲醛超标,在施工后成膜过程中释放甲醛。酸催化高含量三聚氰胺-甲醛树脂的木材涂料含甲醛一般超标,在施工于木材表面后,在固化过程中释放出较大量的甲醛,所释放的甲醛少量是来自氨基树脂本身。较多的是来自氨基树脂羟甲基之间的自缩聚反应。甲醛具有潜在的致癌和促癌作用,对人体健康的影响主要表现在嗅觉异常、刺激、过敏、肺功能异常、肝功能异常和免疫功能异常等方面。三种涂料在涂膜干燥过程中释放甲醛,会对使用这三种涂料进行涂装的工人造成危害。涂装生产现场应保持良好通风,使施工环境中甲醛浓度低于0.01mg/m3较为适宜。采用会释放甲醛的涂料进行室内装饰装修或涂饰家用木器,甲醛释放污染室内空气,在人入住以后就会受到空气中微量甲醛的慢性危害。如采用聚乙烯醇缩甲醛树脂腻子,处于涂层最底层,甲醛缓慢释放要持续很久时间,是室内空气长期的污染源。2、酸催化高含量三聚氰胺-甲醛树脂的木材涂料涂料3、高含量高羟甲基三聚氰胺-甲醛树脂交联的涂料涂料4、含乙二醇醚及醚酯的聚酯树脂涂料涂料乙二醇醚及其酯类是大量使用的一种水性涂料助溶剂,用量一般占水性涂料的4~10%。乙二醇醚及其酯类在水性涂料中用量一般不到10%,往往被人们忽视,但它是一种“高毒”化学品,如果缺乏正确认识,在水性涂料的生产与使用中将给人们造成很大危害。乙二醇醚及其酯类助溶剂大部分会挥发至空气中,造成涂装生产环境和大气的污染。目前,水性涂料的涂装中,乙二醇醚及其酯类助溶剂挥发基本无治理,属无组织排放。乙二醇醚及其酯类的毒性越来越受到人们的关注,它们对血液循环系统、淋巴循环系统及动物生殖系统均有极大危害,会影响男性X染色体,会导致雌性不育,及胎儿中毒、畸形胎、胚胎消溶、幼儿成活率低及先天低智能等病状。国内尚无限用或禁用乙二醇醚类助溶剂的相关标准,只在有关技术文献中,有关专家宣传与强调乙二醇醚类的毒性,希望多用毒性较小的丙二醇醚及其酯类替代,但丙二醇醚类助溶剂尽管性能和乙二醇醚类相近,但价格高于乙二醇醚类,加上人们对乙二醇醚类的毒性缺乏认识,使丙二醇醚类助溶剂的应用推广较慢。5、含乙二醇醚及醚酯的丙烯酸酯树脂涂料涂料6、含乙二醇醚及醚酯的聚氨酯树脂涂料涂料7、含乙二醇醚及醚酯的环氧树脂涂料涂料8、含有机锡防污涂料涂料为预防海洋微生物对船底的污损,常在船底涂装防污涂料。在防污涂料中添加少量杀灭海洋微生物的毒剂,如滴滴涕(DDT)、有机锡、氧化亚铜等。防污涂料中所用的毒剂缓慢释放,既起杀灭海洋微生物的作用,也是海水的污染物。我国防污涂料超过2万吨/年,每年以20%以上的速度增长;每年使用有机锡和氧化亚铜等毒剂数百吨,全部释放到海水中,对海洋尤其是近海造成严重的污染。应海洋环境保护委员会要求,国际航运组织(IMO)通过决议,要求从2003年1月1日起,在全球范围内禁止在船舶涂料上新涂装含有TBT等有机锡类化合物的涂料;从2008年1月1日起,所有运营船舶均不得再含有此类涂料。氧化亚铜作毒剂是过渡性措施,只能使用到2012年前。9、含氧化亚铜防污涂料涂料10、VOC含量超75%的硝基纤维素涂料涂料这些涂料VOC含量高,高出一般溶剂型涂料50%以上,造成较大的环境污染;而且所用的溶剂中含有醇类、酮类、酯类、醇醚、酮醇类和卤代芳烃,还含有少量苯系物和乙二醇醚类溶剂,特别是苯系物和卤代芳烃,它们都具有较强的毒性。大量生产和使用硝基纤维素涂料对环境污染的代价太高,国外早已提出限用和改造:一是限制在室内装饰装修中使用,二是用新技术和新原料改造硝基纤维素,提高固体含量,减少VOC,保持硝基纤维素涂料的快干、光亮、使用方便的优点。国家在室内装饰装修用涂料强制性标准GB18582-2001中规定,硝基纤维素涂料的VOC≤750g/ L;室外使用的硝基纤维素涂料中VOC含量尚无限制标准,实际上工业用硝基纤维素涂料的VOC远远大于750g/L。目前普遍关注的是硝基纤维素涂料VOC对大气造成的第一次污染,但这些VOC产生的光化学烟雾属于第二次污染,它比第一次VOC的直接污染毒性更大。第二次污染含有更大的环境风险。11、VOC含量超75%的热塑性丙烯酸涂料涂料12、VOC含量超75%的氯化树脂涂料涂料13、高温热熔融成膜的不粘锅氟树脂涂料涂料主要污染物是在聚四氟乙烯(PTFE)聚合过程中使用了全氟辛酸铵(PFOA)做表面活性剂,PFOA的分子式CF3(CF2)6COONH4,PTFE树脂合成后,PFOA继续留在树脂中,在PTFE树脂用于不粘锅、炊具、食品加工机械的防粘涂料,在使用中PFOA可能挥发进入空气或进入水中,造成污染。研究证实,PFOA在人体内会长期积聚。美国科学顾问委员会(SAB)一独立科学审议专家小组于2006年1月30日发表报告草案,建议将PFOA分类为“可能性致癌物”。并建议美国环保署将PFOA加上有可能诱发肝、睾丸、胰脏和乳腺癌的信息以及PFOA会对人体激素分泌、免疫和神经系统产生影响。我国聚四氟乙烯产能5万多吨/年,实产3万多吨/年,也采用PFOA为表面活性剂,虽然防粘涂料中所含PFOA的量很少,但因在不粘锅、炊具、食品加工机械上使用,与食品直接接触,有的是在较高的温度下使用与接触,极易进入人体,存在有较大的污染风险。14、高温热熔融成膜的厨具用防粘氟树脂涂料涂料15、高温热熔融成膜的食品机械防粘氟树脂涂涂料16、冷轧钢板表面钝化含铬处理剂涂料在冷轧钢板、镀锌钢板、铝合金板等金属在涂装涂料前均采用含6价铬的表面处理剂,使金属表面产生氧化物层而钝化,提高金属防锈性能。金属表面处理工艺流程中,在钝化工序有水洗,产生含Cr6+废水,每钝化1吨金属,要产生0.3吨以上废水,金属表面处理量太大,因而含Cr6+废水量也很大。大型钢铁厂、机械厂进行金属表面处理有污水处理设施。一般采用硫酸亚铁等还原法将Cr6+还原成毒性较小的Cr3+。但中小型涂装企业对含Cr6+污水处理要差一些。还可能造成较严重的后续污染。含铬表面处理剂钝化金属表面形成钝化的薄膜,然后涂装底漆、面漆,整个涂层体系中含有Cr6+,在涂膜老化、粉化、开裂,在重涂与维修时需要用强的脱漆剂脱去旧漆膜,脱漆剂一般含有无机酸,使旧漆膜中的Cr6+转为酸溶性的Cr6+,造成新的更严重的污染,如含Cr6+的漆膜是自然老化、剥落,那就要污染雨水、土壤,造成地面水污染。17、镀锌钢板表面钝化含铬处理剂涂料18、四氧化三铅涂料生产中主要污染物是铅尘,含铅尘的蒸汽、尾气吸入人体,一般在人体内积聚造成危害。摄取5mg/kg体重的铅即可引起人体急性中毒。国家虽然公开限制红丹、黄丹的生产,但有关生产企业仍在暗地里大量生产,铅污染的风险仍严重存在。含红丹、黄丹防锈漆的产品甚至出口,造成严重的影响。最近美国最大的玩具商美泰公司(Mattel Inc)向美国消费者安全委员会提出召回96.7万件塑胶玩具,就是玩具漆中铅超标,致使利达玩具公司直接经济损失超过3000万美元,并对国家产品质量信誉在国际上造成极大损害。其中就是用了含红丹、黄丹的防锈涂料。19、氧化铅PbO涂料同上20、镉黄,CdS涂料镉红、镉黄生产过程中会产生含镉的废水、尾气、粉尘。镉黄的主要化学成分是硫化镉(CdS)。镉黄颜料具有和镉红颜料类似的性能,除用于涂料外,还用于油墨、玻璃、搪瓷行业中。镉红的化学成分是nCdS、CdSe,学名硒硫化镉。用镉红、镉黄制成的防锈涂料,在使用过程中由于漆膜逐步老化,会产生粉化、开裂、剥落,含镉的废漆膜片会污染土壤与地表水。镉系颜料生产中产生的废水目前尚无科学的处理方法,镉及其化合物具有较大的脂溶性、生物富集性和毒性,并能在动植物体内蓄积。在镉系颜料生产企业周围的水域,镉的污染存在很大的环境风险;又由于镉系颜料生产企业规模小,又分散在不同的地区,造成的环境风险更大。镉及其化合物(CAS NO.7440-43-9)被列为《高毒物品目录(2003年版)》(卫生部,卫法监发〔2003〕142号)的第20号;含镉及其化合物的废物列为《国家危险废物名录(第一批)》的HW26(国家环保局、国家经贸委、外经贸部、公安部颁布)。镉红nCdS、CdSe涂料同上。
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